清末革命团体光复会的重要成员。字伯荪,浙江绍兴人。1904年在上海参加光复会,次年在绍兴创办大通学堂,倡体育,讲武事,以积蓄革命力量。1906年为在清政府内进行革命活动,筹资捐了候补道,赴安徽试用,任巡警处会办兼巡警学堂监督。1907年与秋瑾准备皖浙两省同时起义。7月6日在安庆枪杀清巡抚恩铭,并率少数学生攻占军械局,起义失败,当天即遭杀害。鲁迅在《范爱农》中说到徐锡麟刺杀恩铭的事。